Abstract FR:

Cette these presente la synthese et l'etude d'une nouvelle famille de complexes bimetalliques a pont butadiynediyle, (c#5me#5)fe(dippe)#2(cccc)#n#+, stables et isolables sous quatre degres d'oxydation, ainsi que celles des nouveaux complexes a pont butatrienylidene stables (c#5me#5)(dippe)fe(=c=c=c=c(r))fe(co)#2(c#5me#5)#+x# r = h, me). Ces composes sont de bons modeles pour l'electronique moleculaire. L'acces aux complexes butatrienylidenes s'effectue par addition electrophile sur le complexe de type donneur-accepteur (c#5me#5)(dippe)fe(cccc)fe(co)#2(c#5me#5). Les complexes (c#5me#5)(dippe)fe(=c=ch#2)#+pf#6#, (c#5me#5)(dippe)fe(cch), (c#5me#5)(dippe)fe(ccccsime#3), et (c#5me#5)(dippe)fe(cccch) sont obtenus a partir du complexe (c#5me#5)(dippe)fecl. La complexation de la chaine en c#4 avec le compose (c#5me#5)(dippe)fecl a conduit au complexe neutre (c#5me#5)fe(dippe)#2(cccc). L'oxydation en cascade du complexe (c#5me#5)fe(dippe)#2(cccc) conduit aux composes mono-, bi- et tri-oxyde, qui ne different entre eux que par leur nombre total d'electrons de valence. L'etude en voltametrie cyclique du complexe (c#5me#5)fe(dippe)#2(cccc) a permis la determination des plus fortes valeurs de kc connues a ce jour pour un complexe bimetallique a 5 liaisons pontantes. Les structures radiocristallographiques des composes mono- et tri-oxyde ont ete etablies par diffraction aux rayons x. Les spectroscopies infra-rouge, mossbauer, r. P. E, et proche infra-rouge ont montre que la vitesse du transfert d'electron du complexe a valence-mixte est ralentie a l'etat solide ; elle est comprise entre 10#7 et 10#1#1 s##1. Le complexe monocationique est un compose de classe iii en solution et de classe ii a l'etat solide. Les proprietes magnetiques ont permis d'etablir la structure electronique des composes oxydes. Un equilibre singulet-triplet caracterise le compose bicationique et un equilibre doublet-quartet le compose tricationique. Les proprietes en optique non lineaire de ces complexes ont revele un influence de la position des greffons organometalliques sur la valeur de.