Activation d'halogénures ou de pseudo-halogénures aromatiques et formation de liaisons carbone-carbone par catalyse au cobalt : synthèse et réactivité d'organozinciques aromatiques, synthèse de biaryles dissymétriques
Institution:
Paris 12Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
Two features of the catalysis by cobalt(I) complexes, in situ chemically generated from cobalt(II), are discussed in the present work. Firstly, a study of the synthesis of functionalized aromatic organozinc reagents has been undertaken in order to comprehend processes that were developped in the laboratory. This allowed the efficient synthesis of organozinc reagents under mild and optimized conditions, starting from aromatic bromides, as well as from the poorly reactive chlorides and phenol derivatives. Secondly, these organometallics were used in previously unreported cobalt-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions, to obtain compounds such as functionalized phenones. The methodology could be extended to reactions that did not require the preparation of organozinc compounds, especially in the case of the synthesis of unsymmetrical biaryls.
Abstract FR:
La catalyse par un complexe de cobalt(I), généré in situ par réduction chimique de cobalt(II), est abordée dans ce manuscrit sous deux aspects. La synthèse d'organozinciques aromatiques fonctionnalisés, premièrement, fait l'objet d’une étude destinée à comprendre et maîtriser les processus développés au laboratoire. Ce travail permet d'accéder efficacement, dans des conditions optimisées et compatibles avec de nombreuses fonctionnalités sensibles, à des organozinciques issus de bromoarènes, mais également de chloroarènes et de dérivés de phénol, moins réactifs. Dans un second temps, ces intermédiaires sont engagés dans des réactions originales de formation de liaison carbone-carbone par catalyse au cobalt, pour la synthèse de molécules telles que des cétones aromatiques fonctionnalisées. Une extension à des méthodes n'employant pas les organozinciques est envisagée, en particulier pour la synthèse de biaryles dissymétriques.