thesis

Etude des composes du pseudo-ternaire cas-yb#2s#3-ybs. Elaboration, etude structurale et spectroscopie optique

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

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Abstract FR:

L'etude du systeme ca-yb-s revele qu'il n'existe de phases qu'a l'interieur du triangle cas-yb#2s#3-ybs. Les composes etudies ont ete obtenus a partir des systemes cas-yb#2s#3 et cas-ybs. Le sulfure d'ytterbium trivalent yb#2s#3 utilise, dont nous avons determine la structure cristalline, est rhomboedrique de type al#2o#3. Tandis que le sulfure d'ytterbium ybs et le sulfure de calcium cas presentent une structure de type nacl. L'analyse des diffractogrammes de poudre de divers echantillons a permis de mettre en evidence des solutions solides dans les deux systemes. Dans le systeme cas-ybs, s'etend une solution solide cubique a faces centrees de type nacl sur tout le domaine. Tandis que dans le systeme cas-yb#2s#3, il existe des solutions solides continues sur une partie bien limitee du systeme (n = 0 a n <0,60). L'etude structurale sur monocristal de certaines compositions du systeme cas-yb#2s#3 montre que le parametre de la maille cubique evolue en fonction de la teneur en ytterbium. Il est egal a 5,691 a pour n = 0,02 et devient double a = 11,246 a pour n = 0,33. Des monocristaux de cak#0#,#5yb#1#,#8#3#3s#4 (n = 0,60) ont ete obtenus lors des essais de cristallisation de la phase rhomboedrique. La maille est hexagonale avec de larges canaux partiellement occupes par les atomes de potassium. La spectroscopie de reflexion diffuse a permis de detecter la presence d'ions yb#2#+ dans le systeme cas-yb#2s#3. Ce phenomene est du a une reduction partielle d'ytterbium trivalent au sein de la matrice. En revanche, aucune trace d'oxydation d'ytterbium n'a ete mise en evidence dans le systeme cas-ybs. Les caracteristiques spectrales de l'ytterbium trivalent ont ete precisees dans tout le domaine uv-visible et pir. L'etude par spectroscopie infrarouge lointain a permis d'etudier les proprietes dynamiques du reseau. L'objectif principal de cette etude est d'interpreter le comportement des modes de phonons optiques des cristaux mixtes du systemes cas-yb#2s#3. C'est a dire d'etudier l'influence de la presence de l'ytterbium sur les vibrations du reseau cas. Le resultat obtenu est representatif d'un comportement a quasi 2-modes