Abstract FR:

Dans la premiere partie, de ce travail, nous avons etudie la synthese de divers sulfites cycliques en position 5,6 sur des substrats glycofuranosiques, diversement proteges et derivant du d-glucose, du d-mannose et du d-galactose. La reactivite de ces sulfites cycliques avec des ions azoture, cyanure et thiocyanate, s'est traduite par des fontionnalisations regioselectives des sites primaires. Dans une deuxieme partie, nous avons etudie l'introduction du cycle sulfite en position 1,2 sur des substrats glycofuranosiques et pyranosiques. Deux reactifs ont ete utilises : le chlorure de thionyle et le n,n'-diimidazolethionyle qui permet d'eviter les reactions secondaires de chloration. L'identification structurale par rmn des sulfites 1,2 obtenus, a egalement permis de determiner les configurations endo et exo. La reactivite de ces 1,2-o-sulfinyles a ete etendu non seulement aux nucleophiles precedemment etudies, mais egalement aux ions benzoate, phenolate et thiophenolate. La reaction de tous les nucleophiles est stereoselective, et nous avons montre que ces sulfites reagissent dans des conditions douces pour donner, avec de bons rendements, des azotures et des benzoates de -d-glucosyles, ainsi que des -d-glucosides de phenyle et de thiophenyle. L'isolation des sulfites intermediaires est delicate, et n'est pas necessaire, ce qui a permis de mettre au point une methode one-pot de synthese stereoselective d'azotures, de benzoates de glycosyles et de -o-glycosydes d'aryles a partir de substrats glucidiques partiellement ou totalement libres.