Abstract FR:

Notre interet pour la synthese de la partie glucidique de l'ezomycine a1 et de l'acide octosylique nous a amene a rechercher de nouvelles methodes d'obtention de -c-glycosides fonctionnalises. Avant de developper nos propres strategies de synthese, nous avons grandement ameliore la preparation des synthons glucidiques necessaires. Dans une premiere partie, notre strategie 6 + 2, conduite au moyen de reactifs organometalliques, nous a permis de verifier la cyclisation du furanose, de jonction trans avec le pyranose. Cette approche a permis l'obtention de -c-glycosides mais avec une fonctionnalisation decevante. L'addition de motifs a deux carbones plus elabores s'est soldee par un echec. L'attaque nucleophile intramoleculaire d'un epoxyde constitua l'etape cle de notre deuxieme approche. La synthese de cet epoxyde a ete envisagee soit par addition d'ylures de soufre sur la fonction reductrice d'un pyranose soit par l'obtention d'une double liaison intermediaire. L'utilisation d'un ylure de soufre stabilise sur le pyranose a abouti a la formation inattendue d'un cyclopropane. La condensation d'un ylure de phosphore sur des pyranonolactones a permis la synthese de c-glycosylidenes, de facon stereoselective, de configuration z. Grace a ces nouveaux composes, nous sommes parvenus a synthetiser une structure octosylique tres proche de celle recherchee. Nous avons en effet obtenu un melange d'epimeres en c-2 de l'octose. En faisant intervenir une reaction de wittig sur des pyranonolactones nous avons pu mettre au point une nouvelle methodologie de synthese de -c-glycosides stereocontrolee. Nous avons montre que cette methode etait applicable a la synthese d'amino--c-glycosides.