Abstract FR:

Le 1,1,1,2-tetrafluoroethane est un substitut potentiel pour certains cfc. Il peut etre prepare par fluorination catalytique en phase gazeuse de cf#3-ch#2cl sur catalyseurs a base de chrome. Le principal sous-produit est cf#2=chcl dont la formation doit etre evitee car il constitue un precurseur d'especes carbonees diminuant la duree de vie du catalyseur. Les deux reactions (substitution et elimination) sont limitees thermodynamiquement: un exces d'hf inhibe l'elimination. La substitution du chlore par le fluor a lieu sur des sites acides de lewis: elle est inhibee par l'addition d'eau ou de bases telles que naoh, koh, naf. L'addition de cations tels que ni#2#+ change la structure electronique de l'oxyde et modifie ses proprietes catalytiques: l'energie d'activation est reduite et la formation de cf#2=chcl diminue. Ainsi, la duree de vie du catalyseur est amelioree. La presence a la fois d'oxygene et de fluor est necessaire a la preparation d'un catalyseur actif: ceci peut etre obtenu par oxydation de crf#3 ou par fluoration de cr#2o#3. De plus, il a ete montre par reduction et oxydation programmee en temperature que l'activite catalytique dependait de la presence de centres actifs, vraisemblablement des ions chrome, dont l'oxydation et la reduction sont reversibles