Abstract FR:

La cyclisation intramoleculaire d'une -alkoxycarbonylmethylthiopropiophenone s'effectue par aldolisation entre le groupe methylene voisin du soufre et de la fonction ester et la fonction cetone pour conduire de facon stereospecifique a un derive de l'hydroxy-3 alkoxycarbonyl-2 tetrahydrothiophene. Par contre avec une -alkoxycarbonylmethylthiobutyrophenone, la reaction precedente n'a pas lieu et on observe plutot une reaction de dieckmann intramoleculaire. La cyclisation s'effectue par condensation du groupe methylene voisin de la fonction cetone avec la fonction ester pour conduire a un derive de la benzoyl-4 thiacyclohexanone-3. La synthese des derives substitues en -3 ou -4 de plusieurs phenyl-5 methoxycarbonyl-2 dihydro-3,4-2h-pyrroles a ete mise au point et leur stereochimie etudiee par rmn protonique. Ces composes sont des ylures d'azomethine cycliques pentagonaux comportant deux faces diastereotopiques. La cycloaddition dipolaire-1,3 de ces especes sur les maleimides s'effectue de facon diastereospecifique du cote de la face la moins encombree du dipole. La stereochimie de la reaction a ete prouvee par radiocristallographie. Des ylures d'azomethine cycliques hexagonaux derives de l'isoquinoleine de la -carboline ont ete prepares et leur reactivite dipolaire vis-a-vis de trois dipolarophiles a ete etudiee. Les parametres de rmn #1h permettent d'acceder a la stereochimie de divers cycloadduits obtenus. Une premiere approche des proprietes immunomodulatrices de quelques derives du methoxycarbonyl-2 phenyl-5 pyrrole a ete effectuee et les resultats obtenus sont encourageants