Abstract FR:

Les enoxysilanes polyfluores sont obtenus par reaction d'acylsilanes avec des organometalliques perfluores (magnesiens et lithiens). L'etude de leur reactivite revele que, comme leurs analogues hydrogenes, ils se comportent comme des nucleophiles, equivalents d'enolates: hydrolyse en 1-hydroperfluoroalkylcetone et aldolisation avec un acetal en presence de tetrachlorure de titane. De plus, ils possedent une excellente reactivite electrophile. La reaction avec des amines conduit a des beta-enaminones fluorees. Les enoxysilanes se comportent alors comme des equivalents synthetiques de perfluoroalc-1-enylcetones. L'action d'un thiophenate conduit a un compose de bisubstitution de cette enone en alpha et beta. Les binucleophiles conduisent a des heterocycles polyfluores de structures variees: pyrazoles, imidazolidines, oxazolidines et diazepines. Des polyfluorodihydropyridinones sont preparees par action d'amines primaires sur les dienoxysilanes. Une nouvelle preparation des difluoroenoxysilanes est decrite. Ils sont obtenus par action du trifluoromethyltrimethylsilane sur les acylsilanes en presence de difluorotriphenylstannate de tetrabutylammonium. Leur capture in situ par action d'un halogenure de benzyle ou d'un acetal en presence de bromure de zinc, permet d'atteindre des beta-arylcetones ou des beta-methoxycetones difluorees