Abstract FR:

Une famille de bi et de teraryles a fort transfert de charge intramoleculaire constitues d'un groupement donneur d'electrons (phenol, naphtol, phenate ou naphtolate) et d'un groupement accepteur comportant un heteroatome neutre ou charge positivement (n, s ou p) a ete synthetisee. L'etape commune a la synthese de tous ces composes est une reaction de substitution aromatique nucleophile srn1 dans l'ammoniac liquide. Elle permet la creation en une etape d'une liaison entre 2 carbones sp2 et donne acces a une vaste gamme de composes polycycliques. Dans de nombreux cas, les rendements sont largement superieurs a ceux obtenus par les methodes chimiques classiques lorsqu'elles existent. Partant de dihalogenures aromatiques, cette reaction permet egalement la synthese selective de molecules dissymetriques. Les molecules obtenues par voie electrochimique portent des groupements tertiobutyles protecteurs destines a rendre la reaction regioselective mais qui peuvent etre facilement retires. Les composes neutres peuvent etre transformes en sels organiques, dont le premier interet en optique non lineaire est la transparence dans un large intervalle spectral. Les coefficients d'hyperpolarisabilites du premier ordre de sels de pyridinium et de quinoleinium ont ete mesures par hyper-diffusion rayleigh. Ils sont nettement superieurs a ceux des precurseurs neutres. Les influences de la longueur du chemin de conjugaison, des groupements substituants, du contreanion ont ete etudiees. L'interet des teraryles par rapport aux biaryles a ete souligne. Par deprotonation des sels, on obtient des zwitterions qui sont des especes globalement neutres, possedant un fort moment dipolaire. Les proprietes en optiques non lineaire des zwitterions en solution ont ete mesurees par la technique efishg, et se sont montrees fortement dependantes du solvant. La forte dependance des proprietes spectroscopiques de ces molecules en font des modeles de choix dans le cadre d'etudes de structure moleculaire en fonction du milieu