Abstract FR:

Le 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix 4 arene(lh#2) est un extractant-transporteur d'ions alcalins et d'ions terres rares (iii) (ln#3#+). Dans un domaine de ph acide il echange un seul proton lorsqu'il est en presence de na, k, rb, cs, selon l'equilibre biphasique: (. . . ) alors qu'en presence d'ion lithium, il echange simultanement ses deux protons acides selon l'equilibre: (. . . ). Quelle que soit la nature du co-anion, le 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix 4 arene(lh#2) extrait preferentiellement le sodium selon la selectivite: na>k>rb>cs. Cet ordre n'est pas celui generalement rencontre dans l'extraction des ions alcalins par les acides carboxyliques normaux pour lesquels l'ordre est: k>cs>na>li. L'etude tend a montrer que dans le complexe du type lhm les fonctions ethers de l'edifice calix 4 arene participent a la coordination de l'ion metallique (au moins pour le sodium). Dans le cas du lithium, le ligand se comporte comme un diacide carboxylique. Les deux ions lithium dans l'espece lli#2 restent tres probablement en dehors de la cavite. Les vitesses de transport sont dans un rapport tres voisin des constantes d'extraction. Le 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix 4 arene extrait les ions lanthanidiques en presence d'ions alcalins selon les equilibres suivants: (. . . ) avec: m=na ou k; ln=la, y, er. Les constantes k#l#n revelent une faible selectivite: la<yer. La spectrographie de masse (fab+) revele l'existence du complexe: l#2yna, h#2o. L'etude conduit a admettre que les derives carboxyliques de calix 4 arene se comportent simplement comme des polyacides vis-a-vis des ions terre rares et que la contribution des edifices calixarenes est negligeable, voire inexistante dans ces extractions