Abstract FR:

Les fragmentations des acides aminés naturels ont été étudiées par pdms (plasma desorption mass spectrometry). Des mécanismes ont été proposés pour interpréter chacune des fragmentations observées. L'étude des acides aminés, de dipeptides et d'amines aromatiques a permis de montrer que la technique pdms permet la différenciation de composés isomères. Les fragmentations des acides aminés et la complexation de cations métalliques en pdms ont fait l'objet d'études expérimentales et théoriques (calculs ab initio). Les taux de décompositions métastables des complexes glycine-cation alcalin ont été corrélés aux affinités cationiques calculées de la glycine. Il a été montré, par ailleurs, que la complexation d'un métal de transition induit des fragmentations spécifiques et abondantes. Un modèle thermodynamique de l'ionisation désorption de la valine a été proposé à partir des résultats précédents. Différentes matrices ont été testées pour augmenter le rendement en ions pseudo-moléculaires; leurs effets ont été repartis en quatre grands groupes: effet physique, effet chimique, effet de decationisation et effet physico-chimique. La superposition de plusieurs effets a été mise en évidence. Il a été établi que la valeur optimale du rapport de concentrations (valine)/(matrice) dépend de la matrice utilisée. Nous avons conclu que la pdms présente des potentialités analytiques incontestables