thesis

Approches vers la synthèse de la clérodine

Defense date:

Jan. 1, 2005

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Institution:

Paris 11

Disciplines:

Chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Studies on the radical chemistry of xanthates fone in the laboratory revealed the various possibilities of a special xanthate. The first part of this thesis is about the formation of carbocycle from a Michaël acceptor, synthesized in five steps starting from the xanthate studied. We used the clerodin as a synthetic target, aiming for the preparation of a bicyclie enone via Robinson annulation. The decalin is formed, as described in the second part of the thesis, via a Birch reduction followed by alkylation of the intermediate, giving the desired stereochemistry of the bicycle avec the C-9 carbon. We then described our attempt to prepare the same decalin starting from the other cycle, B (with the two substituants on the C-9 carbon). Two different approaches were used to prepare this cycle B. The last part is about the synthesis of a potential precursor of forofuran as an aldehyde.

Abstract FR:

Les études effectuées au laboratoire sur la chimie radicalaire des xanthates ont mis en évidence les nombreuses possibilités d'utilisation d'un synthon xanthatc-sulfonc. La première partie des travaux de cette thèse consiste donc en l'utilisation de ce synthon en temps qu'accepteur de Michaël pour la construction d'un carbocycle, et le composé choisi pour valider cette approche est la clérodine. Après préparation d'énones bicycliques via une annélation de Robinson (les précurseurs d'énones sont préparés en cinq étapes à partir du synthon étudié), nous avons mis en place la jonction de cycle de la décaline et fonctionnalisé le carbone en position C9 via un réduction-alkylation de Birch (deuxième partie). Dans la troisième partie, nous relatons la préparation des ces mêmes énones bicycliques à partir cette fois du cycle B possédant déjà les deux substituants voulus. Plusieurs voies de synthèse de ces cycles B ont été étudiées. Enfin, la dernière partie concerne la préparation d'un aldéhyde précurseur du bicycle furofuranique de la décaline.