Cyclisation de dérivés de β-amino acides par métathèse et nouveaux catalyseurs pour l'allylation regiosélective et la fonctionnalisation C-H
Institution:
Rennes 1Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
Au cours de cette thèse, de nouveaux complexes du ruthénium ont été évalués dans trois différentes applications. Des complexes inédits Cp*Ru(IV) ont été préparés et ont permis de réaliser des réactions d'allylation régiosélectives en faveur des dérivés ramifiés à partir de divers dérivés allyliques, et plus particulièrement directement à partir d'alcools allyliques sans groupement partant. L'incorporation en des positions choisies de motifs allyliques à des dérivés de β-aminoacides a été réalisée grâce à l'utilisation de catalyseurs de type [RuCp*]. Leur cylcisation en présence de catalyseur de métathèse ruthénium alkylidène a permis l'accès à divers mono-, di- et tétra-peptides incorporant des structures cycliques de taille moyenne et macrocycliques. Enfin, des complexes originaux du ruthénium (p-cymène)(II) ont été préparés. . Ils ont été engagés avec succès dans des réactions de transfert d'hydrogène et permis l'alkylation d'amines cycliques avec de bons rendements, et de façon plus importante, l'alkylation régiosélective en C(3) des mêmes amines.
Abstract FR:
In this doctoral thesis, ruhtenium complexes were examined in three major topics. New Cp*Ru(IV) complexes were developed, which showed excellent regioselectivity in favour of branched products for allylic substitution, especially from unactivated allylic alcohols with leaving groups. Introduction of allyl groups on to selected positions of non-natural β-aminoacids was carried out with [RuCp*] catalysts. Further cyclizations with olefin metathesis ruthenium alkylidene catalysts were efficiently conducted to produce mono-, di- and tetrapeptides featuring a medium to large size cyclic fragment. A series of new Ru (p-cymène)(II) catalysts were prepared. They were found to be very active in hydrogen transfer processes and made possible N-alkylation of cyclic amines in good yieds, but more importantly performed regioselective C(3)-alkylation of the same amines.