Abstract FR:

Ce travail a consiste a etudie le mecanisme des oxydations d'hydrocarbures par l'eau oxygenee ou les hydroperoxydes d'alkyle catalysees par les porphyrines de fer ou de manganese. Nous avons tout d'abord utilise un melange cyclooctane cyclooctene qui nous a permis de classer les systemes en quatre categories: 1) la premiere est constituee des systemes porphyrine de fer ou de manganese-eau oxygenee qui sont tres inefficaces pour oxyder le cyclooctane et le cyclooctene. Dans le cas du manganese, ceci est due a une decomposition tres lente de l'eau oxygenee alors que dans le cas du fer, cette absence de reactivite peut s'expliquer par une reaction de dismutation rapide; 2) l'addition d'imidazole modifie la reactivite les systemes porphyrines de fer ou de manganese-eau oxygenee (seconde categorie) qui deviennent epoxydant. Ceci suggere la formation d'un intermediaire metal-oxo; 3) les systemes porphyrine de fer-hydroperoxyde d'alkyle (troisieme categorie) sont hydroxylants mais non epoxydants. Ces resultats peuvent etre due a la formation de radicaux alkoxy et peroxy; 4) enfin la reactivite des systemes porphyrines de fer ou de manganese-hydroperoxyde d'alkyle-imidazole est intermediaire entre celles des systemes appartenant aux categories deux et trois