Abstract FR:

La premiere partie de ce travail concerne la synthese et l'etude conformationnelle des p-benzyl- et p-tert-octyl-calix5arenes (1 et 4) et de leurs derives penta-or (r = me, et, pr, bu, ch#2co#2r' (r' = me et et)) ainsi que l'etude des proprietes complexantes et extractantes des trois derives 1-ch#2co#2me, 1-ch#2co#2et et 4-ch#2co#2me. Les resultats de #1h rmn ont montre que ces derives sont bloques conformationnellement d'une facon sterique a partir de r = butyle. Les penta-esters montrent une preference pour les cations alcalins volumineux (k#+, rb#+ et cs#+) par rapport a li#+ et na#+, preference modulee par le substituant en para du calixarene, le residu alkoxy de l'ester et le solvant. La seconde partie decrit les interactions entre quatre calix4arenes-bis-ethers-couronnes (bc5, bc6, bc6b et bc6n) bloques en conformation 1,3 alternee, et les cations alcalins. Les pourcentages d'extraction des picrates alcalins de l'eau au dichloromethane et les parametres thermodynamiques de complexation (g#c, h#c et ts#c) dans le methanol et l'acetonitrile ont ete determines. L'aptitude de ces ligands a separer les paires d'ions intimes formees par les picrates alcalins dans le tetrahydrofurane a egalement ete etudiee. Les resultats montrent que les complexes formes sont de stoechiometrie 1 : 1 et que les cations sont bien encages dans la cavite du calixarene. Ils mettent en evidence la remarquable selectivite cs#+/na#+ des derives couronnes-6 dont l'origine est expliquee. Contrairement aux resultats thermodynamiques, les etudes de #1h rmn ont mis en evidence dans certaines conditions la formation de complexes dinucleaires avec le bc5 et les cations li#+, na#+, k#+ et rb#+. La formation exclusive d'un complexe mononucleaire avec cs#+ a ete confirmee et des phenomenes d'echange inter- et intramoleculaires ont ete mis en evidence dans ce cas.