Abstract FR:

La reconnaissance specifique et selective d'un substrat est un phenomene fondamental dans divers processus biologiques. Les recepteurs artificiels modelisant ce processus sont generalement des molecules organiques complexes dont la synthese est longue. Une approche synthetique rapide, consiste a assembler deux ou plusieurs fraguements organiques autour d'un metal de transition pour former un recepteur. Cette strategie a ete utilisee pour synthetiser une nouvelle famille de recepteurs organisant des catechols fonctionnalises autour du molybdene(vi). Quatre demi-recepteurs comprenant un catechol, un espaceur de taille variable, et un site capable de former plusieurs liaisons hydrogene (une acyle-aminopicoline(ap), une thiouree(th), ou un ether-couronne(et)) ont ete obtenus. Ces demi-recepteurs ont ete assembles autour de la matrice cis-dioxo de molybdene(vi) pour former les recepteurs: bisap, bisth et biset. Ces recepteurs sont chiraux, et presents en solution sous la forme d'une seule paire de diastereoisomeres. La complexation de substrats organiques par les differents recepteurs a ete etudiee par spectroscopie rmn #1h ou uv-visible. Dans les cas ou le substrat etudie n'est pas chiral, seules des stoechiometries de un recepteur pour un substrat ont ete observees. Les constantes d'associations entre le recepteur et les substrats ont ete determinees. Les recepteurs bisap forment des complexes avec des acides dicarboxyliques. On note une selectivite avec une constante d'association elevee pour les acides dicarboxyliques en c#5 (logk=7,1). La complexation d'ions dicarboxylates a ete envisagee avec le recepteur bisth. Il ne presente aucune selectivite mais forme des complexes avec des constantes d'association elevee (logk=6,0). Le recepteur biset forme quant a lui, des complexes avec des diaminopicrates. Il a ete observe une selectivite pour le pentane diammonium qui forme un complexe avec une constante d'association elevee, logk=5,2. Dans le cas de l'un des recepteurs bisap, il a ete mis en evidence la reconnaissance enantioselective de l'acide n-cbz glutamique. Cette reconnaissance enantioselective est liee a la nature du groupe protecteur de la fonction nh#2 (amine). L'assemblage de fragments organiques autour d'une matrice metallique conduit rapidement a l'obtention de recepteurs chiraux efficaces et relativement selectifs