Abstract FR:

Les techniques ultramicroélectrochimiques engageant des électrodes de très faibles dimensions ont été appliquées à l'étude des phénomènes de transport de matière en absence d'électrolyte support lors des réactions électrochimiques. L'analyse des effets de migration a porté d'abord sur des transformations électrochimiques engageant une seule étape. Le comportement des systèmes i-/i#3#, br#/br#3#, br#/br#2 et le système du diphenylpicrylhydrazyle dpph-/dpph dans les solvants organiques a été précisé. La variation des courants limites en présence ou absence d'électrolyte a pu être quantifiée simplement. L'analyse a été étendue à des systèmes engageant plusieurs etapes, les uns faisant intervenir des espèces chargées (i#/i#3#/i#2, br#/br#3#/br#2, br#/br#2/br#+ et dpph#/dpph/dpph#+), les autres faisant intervenir des espèces moléculaires (la réduction du tetracyanoquinodimethane (tcnq), l'oxydation de la tetramethyl-p-phenylenediamine (tmppd) et la réduction de l'iode). Les effets d'exaltation sont également prévisibles à partir du modèle proposé