Abstract FR:

Les aporphines sont des alcaloides naturels largement repandus dans le regne vegetal et presentant de nombreuses proprietes physiologiques et therapeutiques. Leur squelette hydrocarbone est apparente a celui du phenanthrene et plusieurs voies de synthese totale permettant d'acceder a ces molecules sont connues. Toutefois elles necessitent souvent des produits de depart sophistiques et aucune d'entre elles ne constitue une voie d'acces general a la famille des aporphines. Notre connaissance de la reactivite des amines aromatiques tertiaires cyclopalladiees envers des alcynes disubstitues nous a incite a developper une synthese totalement originale de ces alcaloides, dont l'etape-cle est la formation de l'unite heterocyclique. Pour cela, nous avons concu une strategie de preparation du noyau phenanthryle substitue par les fonctions oxygenees presentes sur le squelette naturel des aporphines. Cette strategie associe le couplage de ullmann et la condensation de mcmurry du dialdehyde resultant. La bromation et l'amination du phenanthrene forme conduisent a l'amine correspondante. L'insertion d'un alcyne dans la liaison carbone-palladium de l'amine cyclometallee conduit a des heterocycles apparentes aux aporphines. Les conditions catalytiques de ce procede ont ete mises au point et nous avons ete confrontes a un phenomene nouveau qui se traduit par la formation d'une espece catalytique stable a 150c. Aucune mesure spectroscopique n'a pu en etre faite mais la loi de vitesse de la reaction, a laquelle nous avons eu acces, indique une activite du catalyseur inversement proportionnelle a la concentration de palladium et au taux de conversion observe. Cette etude constitue une application originale de la reactivite de metallacycles du palladium, analogues a ceux qui peuvent etre obtenus par activation c-h, a la synthese de produits apparentes a une classe importante d'alcaloides naturels.