Abstract FR:

Ce travail a pour but de suivre la reductibilite (et la reoxydation) de l'oxyde de cerium dans des systemes catalytiques de haute surface specifique, du type metal de transition depose sur cerine et cerine-alumine. Pour cela, nous avons eu recours aux spectroscopies de photoemission et d'absorption x. Un chapitre important a ete consacre aux interpretations qualitatives et quantitatives des spectres du cerium. L'assignation des differentes structures des etats ce iv et ce iii nous a permis d'acceder au taux de reduction (en surface par xps, et en volume par xas) de la cerine lors de differents traitements oxydoreducteurs. Les resultats de nos experiences sont presentes en trois volets: l'un ou le metal (nickel, palladium ou platine) est seul sur la cerine, l'autre ou le metal (platine) est disperse sur le support cerine/alumine, et enfin le dernier qui concerne des etudes cinetiques d'oxydo-reduction des systemes pt/ceo#2 et pt/ceo#2/al#2o#3. Il ressort notamment que: le chlore introduit par le precurseur metallique favorise a basse temperature la formation d'especes ceiii; en presence de platine ou de palladium, la reduction de la cerine commence a beaucoup plus basse temperature qu'en l'absence de metal. De plus la reduction lente de l'oxyde seul devient instantanee en presence de metal. Ces observations confortent le modele ou les particules a l'etat metallique diffusent dans des lacunes anioniques du reseau de la cerine; pour les oxydes mixtes ceo#2/al#2o#3 a 5% en masse de cerium, on a formation a basse temperature de cealo#3 en surface au detriment d'especes ceo#2##x. A teneur elevee de cerium (12 et 25%) la presence de platine favorise la formation de cet aluminate