Abstract FR:

Le but de cette thèse est de déterminer les mécanismes de la réduction électrochimique de l'acide isonicotinique et de trois de ses dérivés en milieu aqueux et hydroalcoolique à l'aide de deux techniques électrochimiques: la polarographie (méthode lente) et la voltammétrie cyclique (méthode rapide). Apres quelques rappels bibliographiques sur les composés étudiés et une présentation des techniques expérimentales et du matériel mis en œuvre, le premier chapitre fait le point sur les théories utilisées par la suite. Le deuxième chapitre est consacré au premier dérivé de l'acide, à savoir l'isonicotinate de méthyle. Ce compose se réduit selon un mécanisme ecce conduisant à l'alcool. La première réaction chimique, du premier ordre, consiste en un transfert interne de proton qui conduit à l'hemiacetal. Ce dernier se transforme lentement en aldehyde par la perte d'une molécule de méthanol (étape limitante). Le chapitre suivant est consacré à l'acide isonicotinique. Le mécanisme de réduction est également un mécanisme de type ecce mais la première réaction chimique conduit à l'hydrate d'aldehyde. Celui-ci se deshydrate ensuite lentement en aldehyde libre (4-formylpyridine) qui se réduit à deux électrons en alcool. Les constantes de réarrangement et de déshydration ont été déterminées. Les résultats concernant la déshydratation sont très cohérents avec ceux obtenus lors de la réduction directe d'une solution de 4-formylpyriudine. Enfin, le chapitre 4 traite de la reduction de deux derives n-méthyles de l'acide isonicotinique et de l'isonicotinate de méthyle. Ces molécules possédant la forme pyridinium non sensible au ph, ont un comportement différent des autres composes en milieu basique: il y a formation d'un radical stable dont la réduction conduit à la formation d'une dihydropyridine