Synthèse d'organozinciques à l'aide d'une catalyse par les halogénures de cobalt : étude de leur réactivité, catalysée par le cobalt, vis-à-vis des chlorures d'acides et des halogénures aromatiques
Institution:
Paris 12Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This manuscript deals with the chermcal or electrochemical synthesis of various organozinc species from iodides, brormdes or corresponding chlorides, and their reactivity towards acyl chlorides or aromatic halides. Ah these reactions are catalysed by simple cobalt halides. The first part of this manuscript is devoted to the preparation of organozinc compounds. The first chapter includes a general survey of the synthetic routes to those compounds described in the literature, mainly those using aromatic halides as substrates. In chapter II, we describe the electrochernical cobalt-catalysed preparation of aromatic or heteroaromatic diorganozinc species in acetonitrile/pyridine mixed solvant, as well as the electrosynthesis of arylzinc species in pure acetonitrile. Chapters III and IV deal with the transposition of our initial electrochemical process to a purely chemical synthesis oforganozinc compounds. The second part of this manuscript is devoted to cobalt-catalysed C-C bond formation from the precedently prepared arylzinc specles. In the first chapter, we describe the coupling reaction between electrochemical or chemical prepared arylzinc species with acyl chlorides. The hast chapter describes the cobalt-catalysed cross-coupling reaction of these arylzinc compounds with aromatic or heteroaromatic halides.
Abstract FR:
Ce manuscrit est consacré d’une part à l’électrosynthèse et à la synthèse de divers organozinciques à partir des iodures, bromures ou chlorures correspondants, et d’autre part à la réactivité de ces organométalliques vis-à-vis des chlorures d’acides ou des halogénures aromatiques. Toutes ces réactions sont catalysées par de simples halogénures de cobalt. La première partie de ce mémoire décrit les différentes voies d’accès que nous avons mises en oeuvre pour accéder aux organozinciques. Le premier chapitre est un rappel sur les divers procédés permettant l’accès à ces composés, principalement ceux issus des halogénures aromatiques. Nos propres travaux concernant l’électrosynthèse de diorganozinciques aromatiques et hétéroaromatiques en milieu solvant mixte, ainsi que la synthèse électrochimique d’organozinciques aromatiques en milieu unique (acétonitrile) sont reportés dans le chapitre II. Les résultats obtenus lors de ces synthèses électrochimiques nous ont conduits à des réactions originales purement chimiques de synthèse des organozinciques, là encore catalysées par des halogénures de cobalt, qui sont présentées dans les chapitres III et IV. Dans la deuxième partie de la thèse nous nous sommes intéressés à la synthèse de liaison carbone- carbone à l’aide d’une catalyse par le cobalt, à partir des organozinciques. Dans le premier chapitre, le couplage entre les organozinciques aromatiques préparés par voie électrochimique ou chimique, avec des chlorures d’acides a été étudié. Enfin, le dernier chapitre montre qu’il a été également possible de coupler ces organozinciques avec des halogénures aromatiques ou hétéroaromatiques.