Abstract FR:

Les connaissances concernant les 1,2;3,4-diepoxydes anthraceniques et naphtaleniques demeuraient limitees en depit de quelques travaux anterieurs et la presente etude vise a les completer, en particulier dans le cas des derives 1,2,3,4-tetramethyles. Le premier chapitre est consacre a la synthese de ces diepoxydes. On montre que les isomeres cis peuvent etre obtenus, a cote de b, -epoxy-cetones, par photo-isomerisation a grande longueur d'onde des 1,4-endoperoxydes correspondants, ou encore integralement, en traitant ces derniers par le sulfate ferreux en presence de pyridine. Alternativement l'action des peracides sur les hydrocarbures conduit aux isomeres trans, en rendements moderes du fait de reactions secondaires. Le second chapitre traite des transformations provoquees chez ces diepoxydes par les acides protoniques ou de lewis. On observe une etonnante variete d'isomerisations selon les conditions et en particulier un rearrangement par fragmentation d'un type nouveau. Enfin le dernier chapitre rapporte les sequences de photo-isomerisations induites par l'irradiation a courte longueur d'onde des diepoxydes cis et des ,-epoxy-cetones derivees. Ces resultats justifient la complexite des melanges obtenus par irradiation des endoperoxydes dans les memes conditions. Chacun de ces chapitres s'accompagne d'une partie experimentale, detaillant les donnees spectrales qui etayent les structures des composes nouveaux