Abstract FR:

Les systemes de gif sont des modeles biomimetiques d'oxydation permettant la fonctionnalisation d'hydrocarbures dans des conditions douces. - tout d'abord, nous avons decouvert et etudie le mecanisme de deux nouveaux systemes de carboxylation d'hydrocarbures satures. L'un utilise le fer(iii) trispicolinate en presence de monoxyde de carbone et l'autre utilise le fer pentacarbonyle. Des taux de conversion de 7 a 12% par rapport a l'alcane sont obtenus dans des conditions douces de temperature et de pression. - ensuite, afin d'ameliorer la comprehension du systeme de gif a base de cuivre, nous avons tout d'abord souligne l'importance des ligands sur la chimie observee. Puis, l'etude mecanistique de l'oxydation du cyclohexane en cyclohexanone aura montre que seule la sequence cu#i-cu#i#i#i est responsable de ce processus. L'espece active a ete isolee et caracterisee. - dans une troisieme partie, un nouveau procede de synthese de phenol dans des conditions douces en catalyse homogene a ete optimise. - enfin, l'application des conditions d'udenfriend aux systemes de gif aura permis d'obtenir un systeme de gif presentant une tres bonne selectivite pour les positions secondaires et une bonne chimioselectivite. Les radicaux hydroxyles ne sont pas responsables de la chimie observee.