Abstract FR:

L'objectif de ces travaux est de developper de nouvelles voies de synthese d'analogues carbones de glucoglycerolipides et de disaccharides. Synthese de c-glucoglycerolipides: ce sont des analogues de glucoglycerolipides dans lesquels l'oxygene aglyconique est remplace par un groupe methylene. Trois approches sont etudiees pour former la liaison c-glycosidique: - une approche radicalaire intramoleculaire, - une approche radicalaire intermoleculaire, - une approche nucleophile. L'approche nucleophile par l'intermediaire d'un c-alcynylglucoside est la meilleure methode pour obtenir des c-glucoglycerolipides. Synthese de c-disaccharides: une approche radicalaire intramoleculaire permet de synthetiser de facon rapide et simple des c-disaccharides, analogues de o-disaccharides dans lesquels l'oxygene interglycosidique est remplace par un pont methylene. Un lien temporaire relie le donneur de radical avec l'accepteur. La macrocyclisation radicalaire par action de l'hydrure de tributyletain en presence d'aibn conduit a la formation du c-disaccharide. Nous avons demontre l'importance de la position d'agrafage sur le rendement et l'orientation stereochimique de la reaction. Synthese du keruffaride: la partie sucre de ces analogues de glucoglycerolipides est remplacee par un cyclopentane pentahydroxyle. Nous avons developpe une nouvelle methode de synthese de cylopentanes polyhydroxyles par un couplage pinacolique par l'iodure de samarium. Cette methode nous a permis de synthetiser le keruffaride et ainsi de confirmer par la synthese la stereochimie relative de ce produit naturel