Abstract FR:

La substitution nucleophile des acides amines sur des substrats aromatiques diversement actives a ete etudiee a travers les effets de solvant, de sels, de l'equivalent en nucleophile et des interactions electroniques et/ou steriques entre les reactifs. Les produits de ces reactions s#nar ont subis divers amenagements fonctionnels pour permettre leur cyclisation. Cette strategie de synthese constitue une voie d'acces rapide (trois etapes) a plusieurs squelettes benzodiazepines assez peu connus. Par ailleurs, le caractere ambident des enolates issus de cetones faiblement acides a ete mis en evidence, pour la premiere fois, dans des reactions s#nar. Les influences de la polarite et de la proticite du solvant ainsi que celles des effets steriques et electroniques du nucleophile ont ete etudiees. Le controle de charge a ete mis en evidence dans le cas de substrats benzonitriles a travers l'etude d'une serie d'enolates et de substrats judicieusement choisis. Le probleme de la dualite controle de charge-controle orbitalaire dans ces reactions s#nar a ete souleve par les reactivites relatives de substrats aromatiques actives par des nitriles ou des nitro. L'influence de cette dualite sur la competition c/o arylation des enolates a ete discutee