Abstract FR:

La modification de l'environnement d'une metalloporphyrine, en fixant une fonction complexante ou en l'immobilisant a l'electrode permet d'etendre leurs possibilites d'application en catalyse. Dans une premiere etape, nous avons montre qu'un ligand (imidazole ou amine) fixee a l'extremite d'une chaine hydrocarbonee greffee sur une porphyrine de cobalt (cotpp), peut complexer axialement le cobalt au degre d'oxydation +iii, de facon identique a ce qui se produit avec le meme ligand en solution. Dans une seconde etape, nous avons realise des electrodes modifiees (poly(mtpp), m=co ou mn) par electropolymerisation des fonctions pyrroles greffees sur la porphyrine (mtpp). Le comportement electrochimique de la porphyrine immobilisee a l'electrode est semblable a celui observe en solution. Nous avons egalement montre qu'il est possible d'augmenter la stabilite des films poly(cotpp) par electrocopolymerisation avec du pyrrole ou de la pyridine, 1-ylmethylpyrrole. Dans ce dernier cas, nous avons montre que le cobalt au degre d'oxydation +iii peut etre complexe axialement par la pyridine immobilisee a l'electrode lors de la copolymerisation. De plus, nous avons montre que les electrodes modifiees poly(mntpp) sont efficaces, stables et reutilisables en catalyse d'oxydation du cis-cyclooctene et du 2,6-diterbutylphenol, par l'oxygene moleculaire. Dans ce cas, l'efficacite catalytique de la porphyrine est plus elevee que celle connue en solution