Abstract FR:

La reactivite des dithioacetals de cetene silyles a ete etudiee avec trois types d'electrophiles: les aldehydes, les imines et les diazenes. Les dithioacetals de cetene ont ete synthetises selon une nouvelle methode conduisant a la formation de l'isomere majoritaire de geometrie z. Des aldols ont ete prepares, par action de ces dithioacetals de cetene sur les aldehydes, en etudiant l'influence des groupements sialk#3, sr#3 de dithioacetal et r#1 de l'aldehyde. La selectivite que nous avons observee est generalement anti. La condensation d'imines sur les dithioacetals de cetene silyles permet l'acces aux beta-aminodithioesters. Divers facteurs influant sur la diastereoselectivite de la reaction ont alors ete analyses: le groupement sr#3 du dithioacetal, les groupes r#1 et r#4 de l'imine ainsi que de nombreux catalyseurs. L'isomere anti est toujours obtenu de facon majoritaire. Un exemple de cyclisation d'un beta-aminodithioester en beta thiolactame a ete realise. Les alpha-hydrazinodithioesters ont ete obtenus par l'addition des dithioacetals de cetene sur les diazenes. Par reaction d'un groupement amine sur la fonction dithioester les alpha-hydrazinothioamides et les thiopeptides ont pu etre prepares par couplage a la fois sur la fonction dithioester et hydrazine nous avons introduit pour la premiere fois le synthon -nh-nh-ch(r#2)-(c=s)- dans une chaine peptidique