Abstract FR:

L'oxydation a potentiel controle de porphyrines, en presence de nucleophiles bases de lewis permet de realiser des substitutions nucleophiles en position beta dans le cas des meso-tetraphenylporphyrines (tpp) et en position meso en serie octaethylporphyrine (oep). L'emploi d'agents nucleophiles bi- ou tri-fonctionnels a ouvert le champ d'application de cette methode. A partir de molecules possedant deux ou trois sites nucleophiles actifs (bipyridines, diphosphines,) l'electrolyse exhaustive de porphyrines en presence de ces bases de lewis permet d'obtenir des reactions de couplage de porphyrines, l'agent de substitution bi- ou tri-fonctionnel choisi jouant le role d'espaceur entre les porphyrines couplees. Ces couplages peuvent etre conduits soit etape par etape, c'est-a-dire par substitutions successives des porphyrines sur l'espaceur, soit en une seule etape reactionnelle: substitution simultanee des porphyrines. Ces possibilites sont modulees essentiellement par le choix de l'espaceur et par la nature des porphyrines comme centres electroactifs. On debouche ainsi que sur la preparation d'un ensemble de bis- et multi-porphyrines de geometrie variee, ou les porphyrines sont pontees par des espaceurs viologene, diphosphonium ou phosphonium-arsinium. Des etudes physico-chimique (uv-visibles, rmn du #1h et du #3#1p, rpe, photochimie, electrochimie et spectroelectrochimie) ont ete menees sur les composes ainsi prepares