Abstract FR:

La possibilite d'acceder a des derives diquinaniques (bicyclo (3. 3. 0) octanes) au depart de complexes trimethylenemethaniques a chaine insaturee a ete etudiee. La synthese des complexes de depart tire parti de la formation de cations pentadienyliques croises, coordonnes au greffon fer-tricarbonyle. Ceux-ci sont obtenus par action d'acides de lewis sur des complexes d'alcools trimethylenemethaniques ou de carbinol-2 dienes, qui reagissent tous deux preferentiellement avec les allylsilanes pour conduire stereospecifiquement a des complexes trimethylenemethaniques a chaine olefinique. Leur ozonolyse, qui respecte l'entite trimethylenemethane fer-tricarbonyle, suivie de vinylation et d'oxydation conduit a des complexes de trimethylenemethane a chaine laterale enonique. Les memes cations pentadienyliques croises reagissent avec des isoprenylsilanes pour conduire a des complexes de trimethylenemethanes a substituant dienique. La decomplexation de ces differents complexes trimethylenemethaniques a chaine insaturee conduit d'une part a des cycles carbones a 8 chainons sous forme de nouveaux complexes bis-pi-allyliques accompagnes de derives dimethylene-diquinaniques, et d'autre part a des derives cetoniques des series methylene-diquinanique ou cyclooctenique. L'ensemble des transformations represente une nouvelle voie d'acces a des diquinanes, ce qui etait l'hypothese de depart, mais aussi a de nouveaux complexes bis-pi-allyliques ou des vinylcyclooctenones