thesis

Activite catalytique des oxydes de tungstene et de molybdene pour le reformage des hydrocarbures : importance de l'etat de surface de ces catalyseurs

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Jan. 1, 1997

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Dans ce travail nous avons etudie la correlation entre la reactivite d'hydrocarbures en c6 et l'etat de la surface de catalyseurs d'oxydes de tungstene et de molybdene massiques (wo#2, wo#3, moo#2 et moo#3). Les surfaces des catalyseurs ont ete caracterisees par spectroscopies de photoemission x (xps), uv (ups) et par mies (metatstable induced electron spectroscopy). Les analyses xps ont ete realisees dans une enceinte ultra-vide permettant egalement la mesure de l'activite catalytique sans remise a l'air des echantillons. Dans un premier temps, nous avons determine les conditions experimentales nous permettant d'obtenir des surfaces stables d'oxydes dans diverses stoechiometries. Les surfaces des trioxydes sont facilement reduites par des traitements sous hydrogene. Dans le cas des dioxydes, les surfaces initiales sont recouvertes de trioxyde et apres traitement sous hydrogene, les contributions des entites x#4#+, x#5#+ et x#6#+ (x = w, mo) sont toujours observees par xps. Nous avons dans un deuxieme temps etudie la reactivite catalytique de ces surfaces pour les reactions d'isomerisation de deux molecules-sondes, le 2-methylpentane et le 2-methyl-1-pentene. Dans le cas du tungstene, la contribution des sous-oxydes wo#3#, #0#<#x#<#1#, influence les resultats catalytiques dans le sens d'une acidite plus forte, liee a l'existence de sites acides de bronsted et de lewis. L'activite deshydrogenante observee, quoique faible, serait due a la phase wo#2, connue pour ses proprietes d'oxyde conducteur. Dans le cas du molybdene, la phase moo#2 possede une activite elevee pour l'isomerisation de l'alcane et de l'alcene. Mais les mecanismes reactionnels demandent a etre eclaircis.