Abstract FR:

L'objectif du travail de these etait de synthetiser des bioxydes de manganese dotes d'une reversibilite amelioree, d'une part, et d'etudier la dynamique du proton dans mno#2 par la diffusion inelastique des neutrons pour une meilleure connaissance du deroulement de l'insertion du proton d'autre part. En ce qui concerne le premier point, l'essentiel des resultats obtenus peut se resumer ainsi: les materiaux synthetises sont regenerables sur plusieurs dizaines de cycles de decharge et de recharge, sous une profondeur de decharge de 0,54 e/mn tandis que les bioxydes industriels ne depassent pas une dizaine de cycles. Cette amelioration de regenerabilite s'accompagne d'un gain en potentiel de 0. 25 volts. Cet accroissement constitue un fait nouveau et interessant. Il est du a l'intervention de l'etat d'oxydation vii ou vi du manganese. La diffusion inelastique des neutrons montre: 1) que l'hypothese de ruetschi sur le role des lacunes sur la reactivite des mno#2 est globalement verifiee. En particulier les sites ramsdellite et pyrolusite qui se trouvent au voisinage de ces lacunes sont les premiers a etre pourvus de protons des le debut de l'insertion; 2) les sites ramsdellites occupes par deux protons peuvent coexister avec des sites ramsdellites occupes par un seul proton. Ces resultats sont en desaccord avec les idees habituellement admises par la majorite des auteurs au sujet du deroulement de l'insertion du proton dans les mno#2