Synthese et reactivite de complexes mono et heteronucleaires stabilises par des beta-cetophosphines
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
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Abstract FR:
Cette these a pour objet la synthese et la reactivite de complexes contenant les phosphines tertiaires a fonction cetone ph#2pch#2c(o)r (r=ph, (eta#5-c#5h#4)fe(eta#5-c#5h#5)) ou les enolates qui en derivent. Les complexes mer-feh si(or)#3 (co)#3 (pph#2ch#2c(o)r constituent les precurseurs polyfonctionnels utiles pour la preparation de nouveaux complexes tetranucleaires, pentanucleaires et hexanucleaires comportant les unites fe-cd et fe-cd-fe, dans lesquels le coordinat phosphine peut servir de ligand assembleur en formant un pont entre deux metaux. Le comportement eta#2-mu#2-si-o du groupe si(or)#3 a ete mis en evidence par des etudes de diffraction des rayons x. Par ailleurs, nous avons teste les proprietes coordinantes de phosphines cetone vis-a-vis de complexes carbonyles du rhenium et mis en evidence le comportement hemilabile de ces coordinats. Un autre aspect de ce travail concerne la reactivite de complexes du palladium(ii) du type (chelate)pd ph#2pch=c(o)r vis-a-vis d'un compose azo eto(o)cn=nc(o)oet. Ces enolates conduisent a de nouveaux coordinats fonctionnels resultant d'un couplage c-n entre le carbone enolique et la double liaison n=n. Le dernier chapitre de cette these decrit la premiere caracterisation cristallographique de l'anion b#2f#7#