thesis

Preparation et caracterisation de catalyseurs a base de polyoxomolybdates et leur reactivite en oxydation menagee du methanol

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Des catalyseurs a base de polyoxomolybdates supportes sur silice ont ete prepares et caracterises par differentes techniques physicochimiques (spectroscopie infrarouge et raman, microscopie electronique et diffraction des rayons x). Les catalyseurs ont ete testes dans la reaction d'oxydation menagee du methanol, souvent utilisee comme reaction modele d'etudes des proprietes catalytiques. La dispersion des sites actifs a la surface du support est un des parametres pouvant influer sur le deroulement des reactions d'oxydation menagee. Nous avons etudie l'influence de ce parametre sur le comportement catalytique de l'acide silicomolybdique (h#4simo#1#2o#4#0) supporte sur silice. Il a ete possible de correler le comportement catalytique et la dispersion de l'espece active a la surface du support: catalyse acide aux fortes teneurs en molybdene et redox aux faibles teneurs. Le comportement thermique de l'acide silicomolybdique massique et supporte par silice a ete etudie par spectrometrie infrarouge et reactivite en oxydation menagee du methanol. Deux echantillons d'acide silicomolybdique supporte sur silice contenant 17 et 9% de molybdene ont ete utilises. Les effets du support et de la concentration ont ete mis en evidence. La silice (spherosil xoa 400) diminue la stabilite thermique de l'acide silicomolybdique. Des catalyseurs obtenus par impregnation sur la silice par l'hexamolybdate (tba#2mo#6o#1#9) (3 a 24% de mo) ont ete prepares puis calcines a 500#oc, avec exposition ou non a la vapeur d'eau. Ces deux series de catalyseurs ont ete testees dans la reaction d'oxydation menagee du methanol. La nature des especes formees a la surface de la silice est discutee. Les echantillons exposes a la vapeur d'eau ont un comportement catalytique acide, contrairement a ceux non exposes a la vapeur d'eau. La nuclearite du precurseur, quand il est supporte, peut avoir une influe