Abstract FR:

Dix catalyseurs au palladium, palladium-etain et palladium-argent, supportes en alumina et en titania, ont ete prepares suivant l'impregnation diffusionnelle, pour l'utilisation dans la reaction d'hydrogenation selective d'hexa-1,3-diene et d'hexa-1,5-diene, en phase liquide. Plusieurs techniques de caracterisation physique-chimique ont ete utilisees pour caracteriser les solutions des precurseurs aussi bien que les solides issus des differents stages de la preparation. Les entites identifiees ont montre l'existence d'interactions entre les precurseurs et les supports pendant l'impregnation et le sechage. La nature des especes pdcl#x(oh)#y(h#2o)#z a ete liee aux proprietes acides-basiques des supports et des solutions utilisees dans l'impregnation. La taille des particules metalliques, apres reduction, a ete liee au niveau d'interaction entre ces especes et les supports. Differents complexes pd-sn ont ete identifies dans les solutions acide et alcoolique avec un exces d'etain, mettant en evidence l'influence du milieu. Apres la calcination a 500c, des petites particules des phases oxides supportes pdo, sno#2 et ag#2o ont ete identifiees. Apres la reduction, des phases metalliques pd, ag et des alliages pdsn, pd#2sn et pd#3sn ont ete identifiees. La performance des catalyseurs dans l'hydrogenation selective des hexadienes a ete liee au rapport atomique entre les elements des alliages, et l'effet benefique de la dilution a ete vu seulement pour l'alliage avec le plus bas rapport sn/pd. L'une et l'autre reactions d'hydrogenation d'hexa-1,5-diene et d'hexa-1,3-diene se sont montrees tres sensibles a la structure des catalyseurs, autant en activite qu'en selectivite pour la formation d'1-hexene. Dans le premier cas, l'addition d'un deuxieme metal, autant sn que ag, a ameliore la selectivite fractionnelle pour l'1-hexene, mais dans le second cas, les catalyseurs mono-metalliques, avec particules entre 8,4 et 10,8 nm, se sont montres les meilleurs. Ces resultats ont ete expliques en fonction de la capacite d'isomerisation des doubles liaisons immanante au palladium, mais il a ete suggere l'existence d'un effet geometrique, lie a la distribution des differents plans crystallographiques des particules metalliques. Il a ete propose un mecanisme de reaction entre le diene fortement absorbe et l'hydrogene solubilise dans le milieu, selon une cinetique d'ordre zero