Abstract FR:

L'excitation photochimique des ions nitrite et nitrate en presence de composes phenoliques peut induire des oxydations, des nitrations et des nitrosations. Les reactions d'oxydation se produisent quel que soit le substituant et peuvent etre attribuees aux radicaux hydroxyle formes lors de la photolyse des ions. Les reactions de nitration et de nitrosation sont defavorisees par les substituants electro-attracteurs. Quand les ions nitrite sont excites en presence de phenol ou de resorcinol, une nitrosation en para est observee, qui peut etre attribuee aux oxydes d'azote formes lors de la photolyse des ions nitrite. Cette reaction est favorisee par l'augmentation de la concentration en ions nitrite. L'influence de l'oxygene est expliquee par la competition entre deux mecanismes, l'un faisant intervenir n#2o#3, et l'autre l'adduit radicalaire phenol. . . No#2. Cette nitrosation ne se produit pas avec le pyrocatechol et l'hydroquinone. Avec ces substrats, une reaction de nitration est observee, mais seulement en presence d'oxygene. On observe des reactions plus complexes par excitation des ions nitrate en presence de phenol ou de resorcinol. La formation de derives nitres et nitroses qui est observee est attribuee aux oxydes d'azote no#2 et n#2o#4. Avec le pyrocatechol et l'hydroquinone, il n'y a pas de nitrosation et la nitration est defavorisee par la presence d'oxygene. Dans les conditions environnementales, la nitration et la nitrosation par excitation des ions nitrite sont tres improbables. Avec les ions nitrate, l'importance des reactions de nitration et de nitrosation depend de la concentration en composes phenoliques et du ph de la solution