Abstract FR:

L'etude de complexes de trimethylenemethane (tmm) fer-tricarbonyle dans l'optique d'applications en synthese organique a ete entreprise. Des cations pentadienyliques croises fer-tricarbonyle ont ete observes par spectroscopie ir en solution. Ces complexes, intermediaires dans des reactions de substitution nucleophile d'alcools de tmm ou d'isoprenols fer-tricarbonyle, existent sous une forme cationique eta5-coordonnee a l'entite fer-tricarbonyle mais peuvent conduire a une forme neutre eta3-allylique. Un complexe diphenyle eta3-allylique a liaison ferperchlorate a ete caracterise par diffractometrie aux rayons x. Comme il reagit avec des nucleophiles sans aucune activation suplementaire, il represente un equivalent synthetique isole d'un cation de structure eta5. Consecutive a l'oxydation d'un ligan co en co#2, la reaction de cyclisation de complexes de tmm fer-tricarbonyle a chaine laterale dienique ou enonique permet l'acces a des produits diquinaniques ou des complexes bis-pi-allyliques fer-dicarbonyle, mais seulement dans une certaine mesure dont les limites ont ete precises. Deux methodes de dedoublement en enantiomeres purs de complexes de tmm fer-tricarbonyle ont ete mises au point. Une gamme de complexes de haute purete optique a ete preparee, tirant notamment profit de la bonne separation d'amides diastereomeres par simple chromatographie sur colonne de silice. La synthese d'un complexe bis-pi-allylique sous forme de ses deux antipodes optiques a montre que les cations pentadienyliques croises reagissent stereospecifiquement sous leur forme eta5-coordonnee.