Abstract FR:

La dynamique de la photodissociation du nitrométhane dans son premier état singulet excité (prédissociatif) est abordée à travers le calcul par une méthode quantique exacte du spectre d'absorption et de la distribution vibrationnelle du fragment NO. 2 pour un modèle à 2 degrés de liberté de la molécule. Ces quantités sont analysées et interprétées en détail en considérant les différents types de couplages présents dans le système. On met en particulier en évidence le rôle primordial joué par le couplage cinétique entre le mode dissociatif et le mode interne du fragment. La spécificité modale de la dissociation est abordée par l'étude de la dynamique pour différents états initiaux du système. Afin de se donner les moyens techniques d'étudier un modèle plus complet on examine les différentes bases de représentation possibles de la fonction d'onde de l'état excité en cherchant à minimiser la dimension du système d'équations couplées à résoudre pour la calculer. La base adiabatique est retenue et utilisée par l'intermédiaire de la transformation de Smith.