Abstract FR:

Au cours de ce travail a été réalisée la première synthèse asymétrique des Amphorogynines A et D, qui constituent une classe particulière de pyrrolizidines, substituées en proposition 1 et 6. La stratégie développée repose sur la cycloaddition [2+2] hautement diastéréosélective du dichlorocétène sur un éther d'énol chiral. Une expansion régiosélective de la cyclobutanone ainsi obtenue conduit au [gamma]-lactame correspondant avec une très grande pureté stéréochimique. Après fonctionnalisation de ce lactame, une cyclisation intramoléculaire permet d'accéder au squelette des pyrrolizidines. Les deux produits naturels ciblés ont été préparés à partir d'un même intermédiaire clé. De plus, ce travail a permis d'étudier l'application de cette stratégie aux éthers d'énols trisubstitués.