Abstract FR:

Dans notre etude nous examinons le comportement des aldehydes aliphatiques sous irradiation laser pulse nd-yag de frequence triplee. Contrairement a ce qui est observe en photochimie classique, on met en evidence une haute selectivite avec formation quasi exclusive d'alpha-dione et d'alpha-cetol avec un rendement quantique eleve. Les aldehydes s'additionnent, par le radical acyle, sur les esters insatures pour l'obtention de gamma-cetoesters. Le comportement des aldehydes, en fonction de la structure ramifiee, a ete etudie pour cette reaction. Pour les aldehydes non ramifies en alpha de la fonction carbonyle les rendements quantiques sont voisins de 2000% alors qu'une photochimie classique ils n'atteignent que 10%. Sous irradiation laser, on assiste a une reaction en chaine pour laquelle un mecanisme, compatible avec nos resultats experimentaux, est propose, different de celui avance pour la lampe a mercure. On a etabli que le processus d'excitation est monophotonique sous irradiation laser pulse, comme il l'est avec la lampe a mercure. La haute concentration instantanee d'especes actives semble etre a l'origine des differences observees. Nous montrons, dans cette etude, que, par leurs proprietes exceptionnelles, les lasers offrent des possibilites nouvelles en synthese organique photochimique