Abstract FR:

Au cours de cette these, nous nous sommes interesses au developpement de nouvelles reactions utilisant les xanthates s-propargyliques, dont la simplicite des conditions operatoires, le faible cout des reactifs mis en jeu et l'efficacite permettent l'acces direct a des composes-clefs en synthese organique. En premier lieu, nous avons mis au point une methode efficace pour esterifier dans des conditions douces non seulement des acides carboxyliques, mais aussi tout compose d'acidite voisine. De plus, ce nouveau procede permet d'inverser la configuration des alcools secondaires, et peut etre generalisee a des halogenations ou des alkylations variees. Par ailleurs, la decomposition thermique des xanthates s-propargyliques represente un excellent moyen pour deshydrater les alcools secondaires. Cette reaction s'effectue dans des conditions catalytiques et neutres, et conduit aux olefines correspondantes avec de tres bons rendements. Enfin, une legere modification structurale des xanthates s-propargyliques permet d'acceder a une nouvelle classe de dienes cisoides rigides. Ces derniers effectuent une cycloaddition de type diels-alder en presence d'olefines ou d'acetyleniques actives et fournissent des 4,5-bis-(alkylidene)1,3-dithiolan-2-ones cycliques polyfonctionnalisees, precurseurs directs des derives du tetrathiafulvalene (ttf). Cette methode peut etre etendue aux cycloadditions intramoleculaires et a la synthese de squelettes complexes comme celui des pseudopterosines.