thesis

Synthese, caracterisation et etude structurale de thiogermanates

Defense date:

Jan. 1, 1995

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Institution:

Rennes 1

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Abstract EN:

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Abstract FR:

L'objet de cette etude est la synthese hydrothermale et la caracterisation de nouveaux materiaux microporeux a charpente soufree. Le nouveau thiogermanate tma#4ge#4s#1#0 a ete prepare dans le systeme tmac1-na#2co#3-ges#2-h#2o. La reaction se poursuit avec une evolution du ph du milieu reactionnel. La structure cristalline a ete resolue ab initio et affinee par la methode de rietveld. Dans le systeme rc1-nahco#3-ges#2-h#2o (r#+ = tma#+, tea#+) deux phases principales ont ete isolees. L'analyse chimique conduit aux formules empiriques tma#0#,#4 ges#2#,#2 et tea#0#,#4ges#2#,#2. Dans les systemes tma#+-hco#3-m#2#+-ges#2-h#2o(m#2#+ = mn#2#+, fe#2#+, co#2#+, cu#2#+, zn#2#+ ou cd#2#+), trois composes de formule generale tma#xm#1#-#x ge#xs#z ont ete prepares. Les ions hco#3#- jouent le role de mineralisateur. La resolution ab initio de la structure d'un de ces composes et l'affinement par la methode de rietveld ont ete realises dans le cas des produits isotypes contenant mn#2#+, fe#2#+ ou cd#2#+. L'analyse thermogravimetrique de tous les materiaux nouveaux montre que les cations organiques assurent le maintien de la topologie de la charpente. L'analyse radiocristallographique des materiaux dans lesquels le template a ete elimine montre qu'ils sont amorphes. La spectroscopie infra-rouge confirme que les ions ge#4s#4#-#1#0 sont a la base de l'organisation structurale de ces nouveaux composes. Ceux-ci ne sont pas stables en milieu aqueux et ne peuvent etre utilises dans des experiences d'echange d'ions. Cependant, grace a leur structure tridimensionnelle microporeuse ils montrent des proprietes d'adsorption