Abstract FR:

Nous avons etudie la synthese totale de la terpestacine, un sesterterpene bicyclique isole en 1993 et qui n'a jamais ete synthetise. Notre approche impliquait d'une part la synthese d'un beta-cetophosphonate acyclique a partir de la 6-methylhept-5-en-2-one et d'autre part l'obtention d'un intermediaire cyclopentanique optiquement actif - portant quatre substituants alkyle et une alphadicetone - a partir du (-)-endo-3-bromocamphre. Apres plusieurs tentatives infructueuses, nous sommes parvenus a obtenir la partie acyclique en grande quantite, grace a la variante johnson du rearrangement de claisen. L'obtention d'une partie cyclopentanique incompletement substituee a ete moins difficile, bien qu'il ait fallu d'abord se familiariser avec la chimie de l'endo-3-bromocamphre decrite anterieurement par t. Money (nous avons utilise ici l'enantiomere dextrogyre moins onereux). Une reaction de horner-wadsworth-emmons a permis la connexion des parties acyclique et cyclopentanique par une double liaison trans. Puis la macrocyclisation a ete tentee par une reaction de mcmurry (procedure de furstner) qui a probablement donne une petite quantite de produit attendu, mais qui devra encore etre considerablement amelioree. Parallelement a ces travaux, nous avons egalement etudie la fonctionnalisation de la partie cyclopentanique sur laquelle nous avons reussi a introduire le motif alpha-dicetone. Enfin, nous avons ebauche une deuxieme approche du squelette de la terpestacine a partir de trois precurseurs qui doit culminer dans l'utilisation d'un organobaryen allylique.