Préparation de nouvelles familles de liquides ioniques chiraux : applications en synthèse et catalyse asymétrique
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
In the framework of sustainable chemistry and evaluation of agricultural compounds, new families of chiral ionic liquids derived from isosorbide were prepared for an asymmetric synthesis application. Some ammonium salts were synthesized in 6,7 steps in good overall yields. Another family of imidazolium salts was also prepared in 4 steps. The chiral ionic liquids were used as “chiral reaction media” in the asymmetric Baylis-Hillman reaction. However, only low enantiomeric excess were obtained (up to 7%). The low enantioselectivity is discussed. The asymmetric aza-Diels-Alder reaction was also studied. The obtained results showed that not only can chiral ionic liquids be used as solvent and catalysts but also as chiral inductor in this reaction. Up to 65% de were obtained at room temperature using imidazolium or ammonium based-ionic liquids. The entire experiment makes no use of either acid catalyst or organic solvent. Chiral ionic liquids can be recycled while their efficiency is preserved
Abstract FR:
Dans le cadre d’une chimie durable et la valorisation de produits agricoles, de nouvelles familles de liquides chiraux à base d’isosorbide ont été préparées en vue d’une application en synthèse asymétrique. Plusieurs sels d’ammonium ont été synthétisés en 6, 7 étapes avec de bons rendements globaux. Une famille de sels d’imidazolium a aussi été préparée par une synthèse de 4 étapes. Les liquides ioniques chiraux obtenus ont été employés comme « milieux chiraux » dans la réaction de Baylis-Hillman asymétrique. Cependant, ils n’ont permis d’apporter que de faibles excès énantiomériques (jusqu'à 7%). La faible énantiosélectivité est discutée. La réaction d’aza-Diels-Alder asymétrique a aussi été étudiée. Les liquides ioniques à base d’isosorbide ont montré qu’ils pouvaient être employés comme solvants et catalyseurs dans cette réaction. De plus, ils jouent le rôle d’inducteurs chiraux et ont permis d’obtenir des excès diastéréoisomériques jusqu’à 65%, à température ambiante sans catalyseur acide de Lewis ni solvant organique. Le liquide ionique a pu ensuite être recyclé, tout en gardant son efficacité.