Abstract FR:

La reaction de vinyloxiranes silyles en presence de quantites catalytiques de palladium zerovalent a conduit, d'une maniere simple, aux aldehydes alpha-silyles-beta, gamma-ethyleniques presentant un caractere ambident interessant en synthese organique. Cette nouvelle reaction s'effectue dans des conditions douces et se fait avec un transfert total de la chiralite. Ces aldehydes conduisent, en presence de nucleophiles lithies, a basse temperature, aux alcools homoallyliques correspondants avec de bons exces diastereomeriques et d'excellents rendements. Une etude de l'influence des substituants du silicium et des ligands associes au metal sur la distribution en produits de cette reaction a ete realisee. Une nouvelle approche de synthese enantioselective de l'acide shikimique a ete commencee. Elle est basee sur la mise au point de conditions permettant la cyclisation intramoleculaire d'un vinyloxirane silyle catalyse par les complexes du palladium zerovalent, selon un processus de type 6-endo-trig