Abstract FR:

L'oxydation menagee du propane presente un grand interet industriel tant pour l'obtention du propene, par oxydation deshydrogenante, que pour l'obtention de grands intermediaires a forte valeur ajoutee tels que l'acroleine ou l'acide acrylique, par oxydation directe. Un examen selectif d'un grand nombre de phosphates de metaux de transition, issus de la chimie du solide, a permis de montrer que l'arrangement geometrique des unites structurales a une nette influence sur l'activite catalytique de ces materiaux. Des resultats prometteurs ont ete releves sur les phosphates cdv#2p#2o#1#0, cav#2p#2o#1#0 et agmo#3p#2o#1#4 (conversion en propane=8%, selectivite en propylene = 75%). La comparaison des performances de certains phosphates de vanadium (famille av#2p#2o#1#0) ou de molybdene (agmo#3p#2o#1#4) a montre que la presence au sein des differentes charpentes de doubles ponts moom (m=mo,v) et/ou d'une liaison vanadyle terminale m=o ameliorent la selectivite en propene, tandis que des ponts de type m=om favorisent sa degradation. D'autre part, des caracterisations menees par drx, absorption x et xps avant et apres test catalytique montrent que l'aptitude des charpentes a relaxer les modifications des degres d'oxydation des metaux de transition au cours de la reaction catalytique est une caracteristique importante puisqu'elle facilite les echanges electroniques. De plus, il a ete etabli sur des catalyseurs de type vpo/tio#2, par infra-rouge in-situ, que la formation des co#x est associee aux sites acides de lewis alors que le propene se forme sur les sites acides de bronsted, generes par des sulfates