Etude des reactions d'un complexe aminocarbenique du fer (fe#2(co)#7 (rc#2n(et)#2)) avec des ligands donneurs d'electrons : heterocumulenes, cyanamide, molecules soufrees, alcynes, diazoalcanes
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Paris 6Disciplines:
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Le sujet de cette these concerne l'etude de la reactivite d'un complexe aminocarbenique dinucleaire du fer (fe#2(co)#7(rccn(et)#2) comportant des fonctions carbeniques terminal et pontant vis-a-vis de ligands organiques insatures. Les resultats obtenus font ressortir l'attaque preferentielle de la fonction carbenique terminal: 1) les isocyanates et isothiocyanate reagissent sur le carbene terminal selon une cycloaddition engageant la liaison fe=c et c=n de ces ligands, pour conduire a l'obtention de complexes portant un cycle ferrapyrrolidone; 2) une insertion d'un atome de soufre dans la liaison fe=c est observee lors de la reaction du sulfure de carbone ou du sulfure d'ethylene sur le complexe aminocarbenique, d'ou l'obtention de complexes comportant un cycle ferrathioazete; 3) d'une maniere generale, les alcynes conduisent a la synthese de composes de type metallacycle resultant d'un mecanisme de cycloaddition entre la triple liaison acetylenique et la fonction carbenique fe=c. Enfin, les diazoalcanes reagissent sur les complexes carbeniques selon une reaction d'insertion de l'azote teminal du diazoalcane dans la liaison carbenique fe=c pour conduire a l'obtention de complexes portant un ferraazete