Abstract FR:

Le motif alcool chiral intervient dans la synthese de nombreuses molecules biologiquement actives. La reduction catalytique asymetrique de cetones en phase homogene constitue une des voies d'acces a ces synthons les plus performantes et elegantes. Dans cette optique, la reduction enantioselective de cetones par transfert d'hydrogene dans l'isopropanol a ete exploree. L'etude systematique des parametres qui affectent l'activite et la selectivite de ce procede a permis de developper des ligands -aminoalcools aisement accessibles. Leur association a des precurseurs rucl 2(arene) 2 dont la structure de l'arene a ete etudiee a conduit a des catalyseurs notamment efficaces pour la reduction de la 2-acetylpyridine, de la methoxyacetone et de -cetoesters. Les alcools quantitativement obtenus offrent des exces enantiomeriques allant de 50 a 94%. Les trois intermediaires catalytiques du processus de reduction ont pu etre isoles et caracterises ce qui a permis de confirmer le mecanisme jusqu'alors suppose pour les systemes ru(arene)(-aminoalcools). Le phenomene de desactivation des especes catalytiques du aux substrats -dicarbonyles a par ailleurs ete mis en relief. Finalement, d'autres utilisations de cette methode ont ete rapidement etudiees afin d'etendre le champ d'application de la reduction asymetrique par transfert d'hydrogene.