Réactivité d'aldimines dans les alcools fluorés : cycloadditions et réaction de Mannich vinylogue
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
Hexafluoroisopropanol and trifluoroethanol are relatively acid, poor nucleophiles, and they show a high ionising power as well as a strong attitude to hydrogen bonding. This work is focused on the study of the reactivity of aldimines (Schiff bases and trifluoromethyl imines) in these solvents towards cycloadditions and vinylogous Mannich reactions. These reactions are efficient from Schiff bases without Lewis acids, while from fluorinated aldimines a catalyst is always required. However, in hexafluoroisopropanol with Lewis acids it is possible to perform a one pot reaction from p-methoxyaniline and fluoral ethyl hemiacetal, which was unsuccessful in classical organic solvents. We also investigated the reactivity of fluorinated aldimines in methylene chloride with Lewis acids
Abstract FR:
Les alcools fluorés, hexafluoroisopropanol (HFIP) et trifluoroéthanol (TFE) ont des propriétés de solvant remarquables : ils sont relativement acides, sont peu nucléophiles et ils ont un haut pouvoir ionisant et une forte attitude à former des liaisons hydrogène. Cette thèse est consacrée à l'étude de la réactivité d'aldimines dans ces solvants vis-à-vis de cycloadditions et de la réaction de Mannich vinylogue. Ces réactions sont efficaces dans les alcools fluorés à partir des bases de Schiff sans acide de Lewis, alors qu'à partir d'aldimines trifluorométhylées un catalyseur est toujours nécessaire. Dans HFIP en présence d'acides de Lewis il est possible d'effectuer la préparation d'aziridines " one pot " à partir de la p-méthoxyaniline et du fluoral éthyl hémiacétal, alors que cette réaction est inefficace dans les solvants classiques. La réaction de Mannich vinylogue à partir d'aldimines trifluorométhylées dans le dichlorométhane en présence d'acides de Lewis a aussi été étudiée