Développement de stratégies multi-éléments et multi-sites de caractérisation isotopique de produits naturels
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L'etude du fractionnement isotopique naturel specifique du deuterium par resonance magnetique nucleaire (rmn-fins), est source d'informations sur les mecanismes de reaction chimiques ou biochimiques. La cellulose generalement extraite d'arbres, est un indicateur isotopique largement utilise en paleoclimatologie. Les rapports isotopiques globaux du carbone et de l'hydrogene, mesures par spectrometrie de masse des rapports isotopiques (smr1) renseignent sur les conditions meteorologiques qui ont preside a la biosynthese de la cellulose. La methode rmn-fins est susceptible de fournir des informations originales. Nous avons developpe une methodologie fondee sur une hydrolyse enzymatique de la cellulose, en glucose. La cellulose etant elle-meme trop complexe pour une lecture directe par rmn. Nous avons montre que, par l'intermediaire du glucose, la cellulose pouvait constituer une nouvelle sonde pour la methode rmn fins. Dans le cadre de notre demarche multi-isotopique et multi-site, nous avons examine dans quelle mesure nous pouvions etendre la methode rmn fins au cas du carbone, en utilisant la rmn quantitative du carbone 13. Nous avons examine l'influence de nombreux parametres rmn (decouplage, parametres d'acquisition, traitement du signal, choix des references), susceptibles d'affecter la repetabilite et la reproductibilite des rapports isotopiques specifiques du carbone 13. Des methodologies appropriees au cas de l'ethanol, de la vanilline et de l'acide acetique ont ete mises au point. Enfin, toujours dans le cadre de notre demarche multi-isotopique, nous avons examine les possibilites d'une utilisation conjointe des teneurs en isotopes stables (#1#3c, d, et #1#8o, mesures par smr1), et des activites specifiques #1#4c d'ethanols vis-a-vis de la determination du millesime d'un vin. Le #1#4c constitue en effet, une sonde efficace dans la datation du materiel organique recent, en raison de