Abstract FR:

Le but de cette these est l'etude des carbures de tungstenes massiques comme substituts possibles des metaux de la mine du platine (pt, pd, ir, rh,. . . ). Un des resultats les plus remarquables est l'influence de la nature et de la quantite d'oxygene sur l'activite catalytique de ces materiaux. En effet, l'ajout de quantites meme tres faibles d'oxygene provoque un changement radical des proprietes catalytiques du carbure de tungstene. Cette variation se poursuivant au fur et a mesure que l'on ajoute de l'oxygene, a condition de ne pas aller jusqu'aux oxydes. Le fait d'ajouter de l'oxygene a differentes temperatures et pour plusieurs temps d'exposition, nous a permis de mettre en evidence divers types d'oxygene responsables de mecanismes reactionnels differents. Ces mecanismes de reaction ont egalement ete etudies par tracage isotopique au carbone 13. Nous avons ainsi pu determiner trois comportements catalytiques: 1) un caractere purement metallique, comparable aux metaux craquants tels que le ruthenium, le nickel ou le rhodium, sur carbures de tungstene sans oxygene; 2) un caractere bifonctionnel pour des carbures de tungstene modifies par de l'oxygene chimisorbe, 3) un caractere pseudo-metallique sur des carbures de tungstene modifies par l'oxygene a haute temperature (700c). Nous supposons, dans ce cas, avoir incorporation de l'oxygene dans le reseau formant un oxycarbure